污水中的汞（通常指溶解态汞）与总汞检测方法及原理存在显著差异，主要体现在样品前处理环节。以下为具体方法与原理对比：
一、汞（溶解态汞）检测方法
主要针对过滤后水样中的可溶性汞离子（Hg²⁺）及有机汞。
冷原子吸收法
原理：水样过滤后直接加入氯化亚锡（SnCl₂），将溶解态Hg²⁺还原为气态汞原子（Hg⁰），通入载气将其吹入吸收池，在253.7nm波长处测定紫外吸收强度。
特点：无需消解，操作快捷，检出限约2μg/L。
双硫腙分光光度法（溶解态）
原理：过滤后的水样在酸性条件下与双硫腙反应生成橙色螯合物，经三氯甲烷/四氯化碳萃取后，用碱液洗去多余双硫腙，于485nm波长比色定量。
特点：需控制铜离子干扰（用EDTA掩蔽）。
二、总汞检测方法
覆盖污水中所有形态汞（溶解态、颗粒吸附态、有机汞等），关键区别在于强制消解步骤。
消解预处理（共性步骤）
原理：通过强氧化剂（如高锰酸钾-过硫酸钾、溴酸钾-溴化钾）在酸性介质中高温（95℃）消解样品，使颗粒吸附汞、有机汞（如甲基汞）全部转化为Hg²⁺。
目的：破除有机物结合态及悬浮物束缚。
冷原子吸收法（总汞）
原理：消解后的样品用盐酸羟胺还原残留氧化剂，再用SnCl₂将Hg²⁺还原为Hg⁰，载入仪器测定253.7nm吸光度。
标准依据：HJ 597-2011（总汞国标方法）。
双硫腙分光光度法（总汞）
原理：消解并还原氧化剂后，加入双硫腙生成螯合物，萃取比色。
改进：可添加CTMAB（表面活性剂）增强水相显色灵敏度。
冷原子荧光法
原理：消解后还原生成Hg⁰蒸气，受253.7nm紫外光激发发射特征荧光，强度与汞浓度正相关。
优势：灵敏度高于冷原子吸收法1。
在线监测法（总汞）
原理：自动高温酸化消解转化所有汞为Hg²⁺，掩蔽干扰离子后显色比色（如T8000-Hg分析仪）。
三、方法对比与适用性
检测对象 核心方法 前处理关键 检出限 标准适用性
溶解态汞 冷原子吸收法 直接过滤后还原 2μg/L 工艺过程监控
双硫腙分光光度法 过滤后直接显色 - 实验室常规分析
总汞 冷原子吸收法+消解 强制氧化消解全样品 2μg/L 国标排放监管
双硫腙法+消解 消解后显色 - 全形态毒性评估
在线监测+高温消解 实时消解转化 - 工业废水连续监测
四、注意事项
样品保存：污水需用硝酸-硫酸酸化，加重铬酸钾固定防汞挥发。
干扰消除：
冷原子吸收法受水汽、硫化物干扰，需干燥及氧化预处理；
双硫腙法中铜离子用EDTA掩蔽。
毒性优先：总汞检测因覆盖甲基汞等剧毒形态，是环保监管强制指标。
总结：汞（溶解态）检测简化前处理，聚焦液相汞；总汞检测依赖消解破络合，涵盖全部形态风险，方法选择需匹配监管要求与毒性评估需求。
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