余氯检测需要pH补偿的原理源于余氯（主要为次氯酸，HOCI）在水中的存在形式及其消毒活性高度依赖pH值。以下是具体原理分析：
一、余氯的存在形式随pH变化而改变
次氯酸（HOCI）与次氯酸根（OCI⁻）的平衡关系
水中余氯主要以次氯酸（HOCI）和次氯酸根（OCI⁻）两种形式存在，两者存在动态平衡：
\ceHOCI<=>H++OCI−
低pH环境（酸性）：平衡向左移动，HOCI占主导（消毒能力强）。
高pH环境（碱性）：平衡向右移动，OCI⁻增多（消毒能力弱）。
消毒效率的pH依赖性
HOCI的杀菌效果是OCI⁻的约80-100倍。
当pH>8时，余氯基本以OCI⁻形式存在，消毒能力显著下降；pH<4时可能释放有毒氯气。
最适消毒pH范围为4-8（理想pH≈7.5）。
二、检测方法受pH影响的机制
电极法测量干扰
电极通过测量次氯酸扩散产生的电流信号推算余氯浓度，但pH变化会改变HOCI/OCI⁻比例，进而影响扩散速率和反应电流。
若不补偿，高pH下实际消毒能力强的HOCI占比低，但电极可能因OCI⁻扩散产生误差。
比色法（如DPD法）的显色反应依赖pH
DPD试剂需在特定pH（6.2-6.6）下与HOCI反应显色，pH偏离会导致显色强度偏差。
显色产物的吸光度与余氯浓度关系受pH影响，需缓冲体系维持稳定。
三、pH补偿的实际应用
现代余氯分析仪通过以下方式实现补偿：
集成pH传感器
实时监测水样pH值，结合温度数据，通过内置算法修正余氯读数。
校准曲线调整
根据pH值自动切换校准曲线，将测量值转换为实际有效消毒浓度（即HOCI当量）。
双参数输出功能
部分仪器可同时输出余氯值和pH值，便于用户关联分析。
结论
余氯检测需pH补偿的核心在于：余氯的消毒能力取决于HOCI的浓度，而HOCI占比随pH剧烈变化。若不补偿，检测结果无法反映实际消毒效果，尤其在pH波动较大的水体中误差显著。
客服1